成膜助剂_醇酯十二成膜助剂_醇酯十二_成膜助剂的作用

　　乳胶漆的涂膜通常是热塑性的，为了保证其性能，所以不能太软。实际上，希望乳液聚合物的玻璃化温度尽可能高，这样涂膜的性能，尤其是硬度和耐沾污性，就比较好。但事情总是两方面的，高性能的同时是乳胶漆的最低成膜温度（MFT）也比较高，就会给较低温度下施工和成膜带来问题。因此，往往要加成膜助剂，降低 MFT，达到高性能与低施工温度之间的平衡。

　　1.成膜助剂助成膜机理

　　成膜助剂的助成膜机理与自由体积紧密相关，因此，首先对自由体积做简单介绍。（1）自由体积 无定形材料的体积由两部分组成∶一部分是被分子占据的体积，称为已占体积;另一部分是未被分子占据的体积，称为自由体积。

　　当高聚物冷却时，开始自由体积逐渐减小，到玻璃化温度tg时，自由体积达到最小值，即为2.5%，这时高聚物进入玻璃态。但是快速冷却所得 tg值低于慢速冷却所得tg值。在玻璃态下，自由体积被冻结，并保持恒值，分子链段运动亦被冻结。这时，没有足够的空间进行分子链扩散和构象调整。因此高聚物的玻璃态可视为等自由体积状态。

　　在玻璃态下，加热高聚物时，随着温度升高，分子已占体积膨胀，但自由体积没有膨胀。温度达到后，两部分体积同时膨胀。高分子聚合物链段获得足够的动能和必要的自由空间，进行扩散和构象调整。因此玻璃化温度也可定义为高聚物温度膨胀 （或收缩）系数改变点。

　　只有当温度高于tg时，自由体积才超过 2.5%，其大小取决于T一T。温差和体积膨胀系数。

　　（2）助成膜机理 乳胶漆的成膜是由水分挥发，乳胶粒变形和乳胶分子链段扩散缠绕而融合成连续膜。乳胶粒变形和分子链段扩散都要求乳胶聚合物体系中有大于2.5%的自由体积。这里所谓的乳胶聚合物体系，是指乳胶漆中除颜料和填料外的所有组分混合体。否则乳胶粒处于玻璃态而无法变形，乳胶分子链段和自由体积处于冻结状态而不能扩散。换言之，乳胶漆的成膜温度必须高于乳胶聚合物体系的 T。。这里还要注意两个问题。一是在成膜过程中，乳胶聚合物体系的 Tg是变化的，随着成膜助剂和水的挥发，乳胶聚合物体系的T。会升高。二是实际上，由于颜料和填料的影响，乳胶漆的最低成膜温度还会高于乳胶聚合物体系的Tg。也就是说，随着颜料和填料的加入，成膜难度会提高。乳胶漆的最低成膜温度是指乳胶漆形成不开裂的连续涂膜的最低温度。它不同于乳胶漆用乳液的最低成膜温度，在有颜料和填料的乳胶漆中，它高于乳胶漆用乳液的最低成膜温度。

　　可见，成膜助剂的助成膜机理就是在成膜过程中提供足够的自由体积，以使乳胶粒变形和乳胶分子链段扩散、缠绕而融合成连续膜。