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催干剂的作用机理

来源于凯茵化工国产原材料网

2022.07.08

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  催干剂的作用机理

      催干剂_水性催干剂_油漆催干剂_催干剂的作用

  油漆的成膜过程较复杂,一般认为有四个阶段:①诱导期;②过氧化物的形成;③过 氧化物项豐:④聚合。这-过程虽能自发进行,但速度很慢,需几天时间。其中最慢的一 步反应是过氧化物的分解。

  催干剂对理基漆的氧化成膜有加速作用,但其加速机理尚不十分清楚。一般认为它有四 个作用:①缩短诱导期;②加快吸氧和过氧化物的形成;③催化过氧化物分解成自由基; ④促进聚合。也有人认为,钻和锭类催干剂的作用是:①加速氧的吸收;②催化过氧屈物分 解成自由基。而铅、错、钙和師类催干剂可能是通过催干剂的金属与成膜物中撿基和羟基互 相作用而促进干燥。

  对于催干剂加速氧化干燥的机理研究最多的是钻皂。Muller提出的机理是钻的价数的 重复转换Co2+-Co3+fCo2+。Girard等用光谱方法证实了这一点。由数据得出,钻催干剂 与酯键中的不饱和部分形成弱配位化合物,伴随着的是共辄化合键的增加。已经确认,这是 决定酯吸收氧气快慢的关键。人们发现,在辛酸钻的存在下,吸收氧所需的活化能是 5. 44kJ/mol,而缺钻的情况下为43. 10kJ/mol。这些研究进一步表明,钻对氧吸收和干燥过 程有催化作用。钻皂是通过金属离子的变价而起催干作用,它通过本身的变价而催化氧的获 取、质子的释放、双键的活化、酸的分解及过氧化物的分解。

  一般把具有多种化合价的金属皂催干剂称为活性催干剂,它们都容易进行氧化还原反 应。如钻皂以催化氧化聚合为主,铅皂以催化加聚为主。错皂不但有一般的催干特性,而且 具有配位能力,与醇酸树脂链上的极性基团如羟基形成配位键,生成更大分子的配位络合 物。不但能加速干性,而且能改善涂膜性能。把一些不易变价的金属皂催干剂划分为辅助催 干剂,如钙、锌等金属,它们单独使用不具有催干特性,但当与活性催干剂配合使用时,也 能改进干性,其机理尚不清楚。有人提出,辅助催干剂能增强活性催干剂的溶解性。也有人 认为,辅助催干剂能使活性催干剂保持在更有利的化合价,或者能降低变换化合价所需的能 量。也有人提出,辅助催干剂有利于活性催干剂与漆料螯合,从而帮助干燥。


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