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改性松香树脂中常用的树脂品种

来源于凯茵化工国产原材料网

2022.06.23

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  催化剂_催化剂的作用_松香改性树脂_改性松香树脂

  改性松香树脂中常用的树脂品种是:多元醇酯、顺酊多元醇酯和酚醛树脂。由于酚 醛树脂中含有醍式结构和游离酚,酯化反应并非影响色泽的主要因素,缩合反应起主导 作用,主要釆用不用或少用六亚甲基四胺的办法来适当降低色泽。相关内容在本书酚醛 树脂中叙述。

  松香的梭基处在叔碳位置上,空间位阻大,反应活化能高,酯化反应要在长时间(6〜 10h)、高温(约270X3)反应,为加快酯化反应速度,需要加入合适的催化剂。早前生产松 香树脂,通常使用金属氧化物(氧化锌、氧化镁等)作为酯化反应催化剂,但生产得到的树 脂色泽较深,一般都在10号(Fe-Co)以上,松香改性酚醛树脂的色泽要达到12号。随着 对松香酯化反应的研究进展,松香酯化反应的催化剂开始向酸催化、亚磷酸类和硫酚系列发 展,国外在20世纪80年代初期开始采用新型催化剂,我国在20世纪90年代中期开始在工 业化生产中大规模采用。

  (1)酸催化 常用的有对甲苯磺酸、次磷酸等,国内多釆用次磷酸,其工艺技术成熟, 但反应时会生成有毒气体PH3,对环境产生一定影响;使用次磷酸要注意加入温度,过高 时极易发生燃烧现象。

  (2)亚磷酸盐、亚磷酸胺和亚磷酸酯类 常用有金属的[Na2PO3、(NH4)2PO3]. 一 苯基二异辛酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯(168)、三壬苯基亚磷酸酯(TNPP) 等,与酸催化比,单独使用时,减色效果要差一些。

  (3)硫酚系列化合物和低聚物 常用的有4,4-~ (6-叔丁基-间甲苯基)硫酚(300) 等。与前两类相比,可加快酯化反应速度,减少不溶物的产生,但单独使用这一类催化剂, 容易出现树脂外观透明,但苯中清浑浊的现象。

  目前采用的几类酯化反应催化剂,单独使用都有局限性,会出现:①松香树脂不透明;

  ②树脂透明但有细小不溶物;③树脂透明、苯中清浑浊。为解决上述问题,一般采取两种或 两种以上不同类型的催化剂进行配合。

  从多元醇分子结构上看,甘油含有一个仲羟基,而季戊四醇与三羟甲基丙烷全部为伯羟 基,甘油羟基全部接在分子主链上,而季戊四醇与三羟甲基丙烷羟基全部接在分子支链上, 由于支链对羟基的影响,甘油空间位阻明显大于季戊四醇与三羟甲基丙烷,酯化反应活化能 高,酯化反应活化能:甘油酯〉季戊四醇酯〉三羟甲基丙烷酯;羟基接在主链上的甘油酯化 反应控制要求高,控制不当容易出现树脂不透明,或树脂透明但苯中清浑浊的现象。松香顺 酢甘油酯,由于树脂结构中顺醉的影响,反应活化能降低,酯化反应顺利进行,容易得到合 格的松香顺酊甘油酯。

  综合各种因素并通过试验确认,生产松香甘油酯,选择亚磷酸酯类的168与硫酚系列的 300配合;生产松香季戊四醇酯,选择酸性催化剂中的次磷酸与硫酚系列的300配合;生产 松香顺酊甘油酯,选择酸性催化剂中的次磷酸与硫酚系列的300配合;生产松香顺醉季戊四 醇酯,选择酸性催化剂中的次磷酸与亚磷酸酯类的一苯基二异辛酸酯配合。确定了复配催化 剂的组合后,还要根据生产实际,通过试验来确认催化剂复配比例,以达到降低色泽的 效果。


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