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阻燃剂的生产工艺及用途

来源于凯茵化工国产原材料网

2022.05.05

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      阻燃剂在合成材料中的主要应用对象是塑料,其次是纤维.在国外,西欧用于织物的阻燃 剂仅占总消费量的18%左右。美国是纤维用化学品需要量最多的国家,对阻燃标准要求较高,

序名称缩写或商品名分子式或结构式外观分于量陪点/C阻燃元素 含量,%溶解性。

  1四漠双酚ATBA

  2四紅双酚ATCBACisHtQyCk白色粉末366136〜13?Cl 38. 8

  3二澳新戊-醇FR-1138(美)CjHioBfiOa白色粉末262109〜11。Br 61.1

  4四溟邻苯二甲酸醇TBPACH飯淡黄白色粉末463279〜280Br 68.9硝基第,二甲基甲酚胶,不融于水,

  但阻燃剂主要还是用于塑料方面,其中用量最大的品种是氧化铝三水合物和磷系阻燃剂,合成 橡胶和合成树脂涂料也需要使用阻燃剂.而合成树脂粘合剂则用得较少,特别是近年来迅速开 发的热熔胶和水性涂料系列产品,基本上可以消除火灾事故。

  1. 阻燃剂在塑料中的应用

  <1)聚烯炷 聚烯炷很容易燃烧,火焰上端呈黄色,下端呈蓝色,燃烧时熔融滴落,因而 它需要的阻燃剂量较大,用的较多的是卤代燈类与氧化铺并用,单独使用氧化镣效果较差,并 会影响塑料的透明度,卤代炷最有代表性的是氣化石蜡,此外还有氯化聚乙烯、四漠乙烷、四 漠双酚A等。氯化石蜡在200 C F会分解引起着色,不能用于高温成型的树脂〈如聚丙烯)。 芳香族漠化物和全氯戊环癸烷等含卤量高的阻燃剂耐热性能好。另外,含卤磷酸酯也适用于 聚烯雄,

  (2)聚苯乙烯与ABS树脂 聚苯乙烯易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈黄色、冒黑烟,燃 烧时软化,一般采用含卤磷酸酯和有机漠化物作阻燃剂。含卤磷酸酯相溶性好,而四漠双酚A 等芳香族虞化物的用量稍大些,且能制得透明和耐候性好的制品,阻燃效果较高的是脂肪族和 脂环族漠化物,六澳化环十二烷广泛用于作聚苯乙烯的阻燃剂.例如:

  配方;

  PS制品份PS制品份

  FS790(辛基疏代乙醇酸)二了基锡15

  PVC1502,3-二氯丙.基)磷酸酯155

  S"200

  ABS树脂是丙烯購、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,由于比例不同,可以制成各种不同性 质的树脂,其燃烧性也不同,但阻燃方法与聚乙烯相仿。考虑到ABS树脂成型温度一般在 200-260 C,所以必须采用耐高温的阻燃剂,如全氯戌环癸烷、六漠苯等,

  (3)聚酯聚酯树脂易燃烧,火焰呈黄色冒黑烟,一般采用反应型阻燃剂,如四溪邻苯二 甲酸酹■氯桥酸靜也常用,但其耐光性差,在日光下易变黄,常与紫外光吸收剂并用。氢氧化铝

  是不饱和聚酯最重要的添加型阻燃剂.而一些添加型阻燃剂如含鹵磷酸酯等有使树脂软化的 作用,因而限制了它们的应用.

  (4)聚氯乙烯聚氯乙烯分子中带有卤原子,具有难燃的特性,离开火源即灭,火焰呈黄 色,下端呈绿色,白烟,燃烧时塑料变软,发出刺激性气味.在实际应用中,由于在PVC中配合 大量有机酯类(如DOP)可燃性增塑剂,所以必须考虑阻燃问题,

  在PVC树脂中单独使用三氧化二镣就有阻燃性,添加量为1 %〜3%。如果与氯化石蜡并 用则阻燃性更好,透明的PVC制品则应使用磷酸酯类阻燃剂,常用磷酸三甲苯酯(TCP),但 TCP低温性能差,含卤磷酸酯阻燃效果好,也不影响塑料的物理性能,用量也较少,但价格稍 贵。例如;

  配方;

  PVC制品份PVC制品份

  PVC树脂100稳定剤3

  DOP38试样的可燃性自熄

  磷酸三甲苯酯14

  2.阻燃剂在纤维中应用

  纤维的阻燃包括服装、公共场所设施和交通工具用的装饰布和织物等,都越来越需要考虑

  阻燃问题.国外已经陆续制定出各种法令来控制纤维织物的防火标准。

  使纤维阻燃可以用阻燃剂,也可以通过织物后整理阻燃。纤维用添加型阻燃剂的品种很 多,主要采用含漠和含磷有机物、聚合物和齐聚物。而反应型阻燃剂一般为含有阻燃元素的二 元酸、二元酸酯或二元醇。

  纤维的后整理阻燃(即防火整理)最好的办法是控制热解,使之不产生可燃性气体而只生成 不燃性分解产物和固体残渣,特别是使纤维发生脱水碳化。含磷化合物可以满足此要求。人们发 现,当磷原子和氮原子相连时.P-N键的P原子具有更显著的亲电子性,因此,具有P—\键的 磷化物与纤维的一OH基作用生成酯而使纤维脱水的反应能力更大,即P-N协同效应。因 此,大部分纤维后整理的防火整理剂都采用含磷和氮的化合物,它们又可分为三种类型.

  <1)暫时性防火整理剤将纤维在防火整理剤水溶液中浸渍后干燥,能保持织物的良好 防火性能,但一经水洗即全部失效。这类防火剂有磷酸氢铉、烷基境酸俊、三聚氤胺磁酸盐、无 机漠化物、硼砂、硼酸等,可用于剧院、办公大楼和地下商场等不常清洗的帷幕、窗帘等。

  <2)半耐久性防火整理剂 一般可耐3〜5次洗涤或干洗,如商品阻燃剂462-5为一种卤 磷化物,适用于聚酯.TY-1086为一种有机聚磷酸铉,适用于纤维素纤维和羊毛等,还有其他 品种。

  (3)耐久性防火整理剂利用化学方法在纤维内部或表面层进行聚合或缩聚,形成种 不溶于水与溶剂的聚合物,或用乳胶、树脂等不溶性物质粘附在纤维上。织物经处理后经50次 洗涤,仍基本上保持较好的防火效果。

  S.5.7.阻燃剂生产工艺实例

  十漠二苯酰

  1. 阻燃剂(DBOPO)的物化性质

  十漠二苯酰GzBwO又称FR-10,其分子量为959,为白色或浅黄色粉末,熔点范围304〜 3O9C,浪含量83.3%,几乎不溶于所有溶剂,热稳定性好,无毒、无污染,

  2. 反应原理

  十混二苯酰是二苯酝在鹵代催化剂存在下(如铁粉等)和浪进行反应而制得的,反应式 如下:

  Br Br Br Br

  +1°B” 丁化」.Br + lOHBr

  Br Br Br Br

  3. 生产工艺路线

  (1) 溶剤法将二苯醍溶于溶剂中加入催化剤,然后向溶剂中加入漠进行反应,反应结束 后过滤、洗涤干燥,即可得到十懊二苯寵.常用的溶剂有二漠乙烷、二氯乙烷、二漠甲烷、四氯化 碳、四氯乙烷等。

  (2) 过量漠化法 即用过量的滾作溶制的漠化方法。将催化剤溶解在漠中,向漠中滴加二 苯醍进行反应。反应结束后,将过量的漠蒸出,中和、过滤、干燥,即可得十澳二苯醒。其工艺过 程如下:

  二苯酹 NaOH水溶剂,

  一理催也祁_一帀祠一硕一冋f十諜二苯醮

  HBr

  4. 主要原料规格及用量

  原料名称规格用量3/e产品)

  二苯隨凝固点26-27 C0.18

  溟(匸业晶)99-5%1. 40

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